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zepherliu.bbs@bbs.nankai.edu.cn (shanshan) 于 (Tue Oct 26 21:38:04 2004) 提到:
我在做一个格氏反应,料在THF中不溶,用二氧六环好一点,可是为啥我的格氏试剂
不溶呢,只要一滴格氏试剂就会沉淀出来,怎么办啊
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cheng.bbs@bbs.nankai.edu.cn (白褂居士) 于 (Tue Oct 26 22:45:34 2004) 提到:
找点其他醚类的溶剂，如乙二醇二甲醚，diglyme之类的试试
【 在 zepherliu (shanshan) 的大作中提到: 】
:
: 我在做一个格氏反应,料在THF中不溶,用二氧六环好一点,可是为啥我的格氏试剂
: 不溶呢,只要一滴格氏试剂就会沉淀出来,怎么办啊
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gut.bbs@bbs.nankai.edu.cn (秋风起·云淡~) 于 (Tue Oct 26 22:56:32 2004) 提到:
是不溶,还是溶剂有水?
【 在 zepherliu (shanshan) 的大作中提到: 】
:
: 我在做一个格氏反应,料在THF中不溶,用二氧六环好一点,可是为啥我的格氏试剂
: 不溶呢,只要一滴格氏试剂就会沉淀出来,怎么办啊
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weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 于 (Wed Oct 27 11:27:39 2004) 提到:
你要问为什么不溶，那答案多半是：物性如此。
【 在 zepherliu.bbs@bbs.nankai.edu.cn (shanshan) 的大作中提到: 】
: 我在做一个格氏反应,料在THF中不溶,用二氧六环好一点,可是为啥我的格氏试剂
: 不溶呢,只要一滴格氏试剂就会沉淀出来,怎么办啊
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c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 于 (Wed Oct 27 11:35:28 2004) 提到:
是二氧六环和氯化镁形成复合物沉淀，
一般除去氯化镁都是加入二氧六环的，
其实溶液中还是有格式试剂
只不过不含卤素了
应该是R2Mg形式的格氏试剂了
【 在 weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 的大作中提到: 】
: 你要问为什么不溶，那答案多半是：物性如此。
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c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 于 (Wed Oct 27 11:36:06 2004) 提到:
你是什么料，在thf里面不溶呢
【 在 zepherliu.bbs@bbs.nankai.edu.cn (shanshan) 的大作中提到: 】
: 我在做一个格氏反应,料在THF中不溶,用二氧六环好一点,可是为啥我的格氏试剂
: 不溶呢,只要一滴格氏试剂就会沉淀出来,怎么办啊
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weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 于 (Wed Oct 27 11:57:55 2004) 提到:
????????????
【 在 c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 的大作中提到: 】
: 是二氧六环和氯化镁形成复合物沉淀，
: 一般除去氯化镁都是加入二氧六环的，
: 其实溶液中还是有格式试剂
: ...................
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c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 于 (Wed Oct 27 12:30:31 2004) 提到:
格式试剂遇到二氧六环，
就会生成氯化镁的复合物沉淀
剩下的在溶液中就是MgR2,不含卤化镁了
【 在 weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 的大作中提到: 】
: ????????????
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weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 于 (Wed Oct 27 15:50:08 2004) 提到:
Grignard 试剂不一定是含氯的
【 在 c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 的大作中提到: 】
: 格式试剂遇到二氧六环，
: 就会生成氯化镁的复合物沉淀
: 剩下的在溶液中就是MgR2,不含卤化镁了
: ...................
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c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 于 (Wed Oct 27 15:51:13 2004) 提到:
哦哦
溴化镁或者碘化镁也是和二氧六环形成复合物
然后沉淀
【 在 weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 的大作中提到: 】
: Grignard 试剂不一定是含氯的
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weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 于 (Wed Oct 27 15:56:17 2004) 提到:
还是澄清一下氯化亚铁的反应吧。
我怀疑你弄错了
氯苯不可能还原三氯化铁的
别误导人家了
【 在 c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 的大作中提到: 】
: 哦哦
: 溴化镁或者碘化镁也是和二氧六环形成复合物
: 然后沉淀
: ...................
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c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 于 (Wed Oct 27 16:02:21 2004) 提到:
ft
不是我发明创造的
无机化学丛书上面写的，明确说了这是最方便的方法
不明白你说的为什么不可能
过渡金属这种反应很多的
而且氯苯回流温度也不低了
【 在 weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 的大作中提到: 】
: 还是澄清一下氯化亚铁的反应吧。
: 我怀疑你弄错了
: 氯苯不可能还原三氯化铁的
: ...................
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weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 于 (Wed Oct 27 16:10:24 2004) 提到:
持怀疑态度
回头查查资料
单凭过渡金属这个说法不能算理由
得有个机理才能有说服力，难道是三价铁跟苯环发生亲电加成？
【 在 c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 的大作中提到: 】
: ft
: 不是我发明创造的
: 无机化学丛书上面写的，明确说了这是最方便的方法
: ...................
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c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 于 (Wed Oct 27 16:36:13 2004) 提到:
也可以
先亲电加成
然后还原消除
呵呵
【 在 weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 的大作中提到: 】
: 持怀疑态度
: 回头查查资料
: 单凭过渡金属这个说法不能算理由
: ...................
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weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 于 (Wed Oct 27 16:44:15 2004) 提到:
消掉什么？ 质子？ 那也得不到FeCl2
我刚查了一下F.A.Cotton的高等无机化学(6 ed)，上面的方法是用FeCl3加铁粉于
THF中回流所得。
用关键词
preparation anhydrous ferrous chloride
iron(II) chloride
chlorobenzene
在google中找，无结果。
假如在氯苯中再加点铁粉跟着回流就好理解了。
【 在 c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 的大作中提到: 】
: 也可以
: 先亲电加成
: 然后还原消除
: ...................
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c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 于 (Wed Oct 27 16:46:42 2004) 提到:
还原消除绿化亚铁了
剩下二氯苯
【 在 weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 的大作中提到: 】
: 消掉什么？ 质子？ 那也得不到FeCl2
: 我刚查了一下F.A.Cotton的高等无机化学(6 ed)，上面的方法是用FeCl3加铁粉于
: THF中回流所得。
: ...................
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weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 于 (Wed Oct 27 16:49:27 2004) 提到:
当二氯苯上第二个氯进去的时候，原来位置上的氢跑哪儿去了？
【 在 c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 的大作中提到: 】
: 还原消除绿化亚铁了
: 剩下二氯苯
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weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 于 (Wed Oct 27 16:54:14 2004) 提到:
再者
铁本身最外层18电子
三价铁有15电子
加上三个氯离子配体，外层18电子，饱和状态。跟氯苯无法发生氧化加成而生成
有机铁。如果是亲电加成，那么铁本身的氧化态不变，则随后的所谓还原消除
无从谈起。
【 在 c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 的大作中提到: 】
: 还原消除绿化亚铁了
: 剩下二氯苯
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c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 于 (Wed Oct 27 17:09:23 2004) 提到:
哎呀
缺乏想象力，呵呵
三绿化铁，四氯化钛都可以亲电加成到芳环上面
然后消除氯化氢，生成ArFeCl2,再被三氯化铁氧化成ArCl，和两个分子
的氯化亚铁
【 在 weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 的大作中提到: 】
: 再者
: 铁本身最外层18电子
: 三价铁有15电子
: ...................
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weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 于 (Wed Oct 27 23:06:27 2004) 提到:
我根据你说的，最后得到的是FeCl,一氯化铁，不可能的。
不信你画个机理试试看。
要让每一步都有讲头。
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: zepherliu.bbs@bbs.nankai.edu.cn (shanshan) 于 (Tue Oct 26 21:38:04 2004) 提到:
: 我在做一个格氏反应,料在THF中不溶,用二氧六环好一点,可是为啥我的格氏试剂
: ...................
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weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 于 (Thu Oct 28 00:03:07 2004) 提到:
Well, 还真有这个反应!
现在可以放心讨论机理了.
没找到原文,只有文摘:
Large scale preparation of anhydrous ferrous chloride with p-dichlorobenzene as a by-product. Piggott, K. L.; Reid, A. F.; Wailes, P. C. Div. Chem. Engineering, C.S.I.R.O., Melbourne, Australian Journal of Applied Science (1964), 15(3), 189-90. CODEN: AJACA3 ISSN: 0572-1156. Journal written in English. CAN 62:72214 AN 1965:72214 CAPLUS
Abstract
A pilot-plant scale method of producing anhyd. FeCl2 by reacting FeCl3 with monochlorobenzene at 140°. The FeCl2 was sepd. from the chlorobenzene liquors by filtration and the p-dichlorobenzene was recovered by crystn.
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c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 于 (Thu Oct 28 00:12:31 2004) 提到:
ft
一氯化铁都化出来
还花布出来二氯化铁啊
三氯化铁干吗吃的啊
呵呵
机理嘛
凑圆和就行
【 在 weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 的大作中提到: 】
: 我根据你说的，最后得到的是FeCl,一氯化铁，不可能的。
: 不信你画个机理试试看。
: 要让每一步都有讲头。
: ...................
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weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 于 (Thu Oct 28 00:15:17 2004) 提到:
可能的机理
(见图)
附图: FeCl2.gif 链接:
http://www.smth.edu.cn/bbscon.php?bid=455&id=22267&ap=259
全文连接：
http://www.smth.edu.cn/bbscon.php?bid=455&id=22267☆─────────────────────────────────────☆
weinyee (Condylarths vs Miacids/LDMZ) 于 (Thu Oct 28 00:16:26 2004) 提到:
You are not a serious chemist.
【 在 c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 的大作中提到: 】
: ft
: 一氯化铁都化出来
: 还花布出来二氯化铁啊
: ...................
※ 修改:·lihuoming 于 Oct 28 08:25:05 修改本文·[FROM: 210.32.0.*]
修改:lihuoming FROM 210.32.0.*